[4+2]-Cycloaddition Reactions to Corannulene Accelerated by η6-Coordination of Ruthenium Complexes

Abstract

S'ha explorat la influència de diferents fragments (LRu)nII (L = Cp– (n = 1, 2); C6H6) η6 coordinats amb corannulè (CpRu+, (benzè)Ru2+ i (CpRu)22+ mitjançant l'activació. Model de soca (ASM) de reactivitat juntament amb l'esquema d'Anàlisi de Descomposició Energètica (EDA) Els resultats obtinguts s'han comparat amb els obtinguts per a la contrapart corannulè no coordinada S'ha observat que la presència de la fracció ruteni afavoreix, tant cinèticament i termodinàmicament, la reacció de cicloaddició [4+2] amb ciclopentadiè. Els factors que regeixen aquestes diferències depenen de la naturalesa del complex [Ru], mentre que l'energia d'interacció és l'única responsable de la menor energia d'activació del sistema monocatiònic (CpRu+). , no només la major interacció sinó també la menor energia de deformació expliquen la reactivitat molt més alta observada per als sistemes dicationics ((C6H6)Ru2+ i (CpRu)22+. En aquest darrer cas, el terme d'energia de repulsió de Pauli és el factor que controla la). diferències en les energies d'interacció, seguint l'anomenat concepte de reducció de repulsió de Pauli. Finalment, quan es coordinen complexos de ruteni mono- o dicatiònics amb η6, tot i que la reacció de cicloaddició [4+2] en els enllaços de la vora externa segueix sent termodinàmicament i cinèticament més favorable, la cicloaddició també es fa termodinàmicament viable en alguns enllaços interns

M. S. and Y. G. R. are grateful to the Spanish Ministerio deCiencia, Innovación y Universidades (MICIU/AEI/10.13039/501100011033) for projects PID2023-147424NB-I00 and the “European Union-Next Generation” Maria Zambranogrant to Y.G.-R., and the Generalitat de Catalunya for project2021SGR623

Open Access funding provided thanks to the CRUE-CSIC agreement with Wiley